Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы

М.: Наука, 1988. — 303 с. — ISBN 5-02-001390-0. Настоящая книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной синтетическим аспектам создания металлополимерных катализаторов для многочисленных реакций. В ней систематизирован и обобщен обширный фактический материал по синтезу и структуре основных типов макролигандов. Особое внимание уделено вопросам, связанным с механизмом иммобилизации металлокомплексов на полимерных носителях. Рассмотрены наиболее существенные превращения, претерпеваемые реагирующими компонентами в ходе создания полимерных металлокомплексных катализаторов. Сформулированы основные принципы конструирования таких катализаторов, акцентировано внимание на важнейших тенденциях в развитии этого направления. Книга рассчитана на специалистов в области химии высокомолекулярных и координационных соединений, металлоорганической химии и катализа. Содержание Предисловие ответственного редактора От автора Принятые сокращения Введение Место иммобилизованных металлокомплексов в катализе Основные принципы иммобилизации металлокомплексов Другие области применения иммобилизованных комплексов Состояние исследований в области иммобилизованных катализаторов Основные пути формирования и типы полимерных носителей для иммобилизации металлокомплексов Общая характеристика макролигандов Специфика полимерных носителей и основные требования, предъявляемые к ним Подготовка полимерных носителей Классификация полимерных носителей Получение полимерных носителей на стадии синтеза Синтез монофункциональных носителей на основе гомо- и сополимеров Основные методы синтеза носителей полифункционального типа Формирование в ходе сополимеризации каркаса - основы для создания носителей Полимераналогичные превращения в синтезе макромолекулярных носителей Химические превращения растворимых полимеров Основные превращения трехмерных полилигандов Модифицирование природных полимеров Разработка гелеобразных макромолекулярных носителей Конструирование полимерных носителей с функциональным покровом Химическая модификация поверхности макролигандов Прививочная полимеризация как метод функционализации поверхности носителей Макроносители с металлоорганическими и неорганическими реакционными центрами Создание полимерного покрова на оксидных носителях Формирование полимерных носителей со специальными функциями Носители с хелатообразующими узлами Полимерные носители, включающие макроциклы Макролиганды с оптически активными группами Полимер-полимерные композиции в качестве носителей Некоторые вопросы топохимии полимерных носителей Иммобилизация соединений переходных металлов посредством образования донорно-акцепторной связи с макролигандами Общая характеристика связывания МХ n полимерами Связывание МХ n полимерными азотистыми гетероциклами Комплексы МХ n с гомо- и сополимерами винилпиридинов Макрокомплексы с полимерными винилимидазолами Иммобилизация металлокомплексов на носителях с азотсодержащим функциональным покровом Некоторые особенности иммобилизации МХ n сшитыми носителями, включающими азотсодержащие гетероциклы Взаимодействие МХ n с полиэтиленимином и его производными Металлополимерные комплексы, образованные кислородсодержащими донорными центрами Макрокомплексы МХ n с фосфор- и серосодержащими носителями Ковалентное и ионное связывание переходных металлов полимерами Закрепление МХ n на полимерных спиртах Основные закономерности взаимодействия МХ n с поверхностными гидроксильными группами Связывание переходных металлов поликислотами Взаимодействие МХ n с растворимыми поликислотами Иммобилизация МХ n на поверхности карбоксилсодержащих полимерных носителей Связывание МХ n природными карбоксилсодержащими полимерами Особенности связывания МХ n сшитыми поликислотами Связывание переходных металлов амино-, имино- и амидокислотами Ковалентное связывание переходных металлов полимерами, включающими группы –NH 2 , NH, Р-Н и –S–H Хелатообразование как метод иммобилизации соединений переходных металлов Хелатный эффект в полимерах Хелатное связьгоание МХ n полимерными симметричными бидентатными лигандами Иммобилизация МХ n полимерными основаниями Шиффа Иммобилизация МХИ другими хелатными полимерами и стабильность образующихся комплексов Образование полихелатов in situ (сборка металлохелатных узлов на стадии полимеризационных превращений) Конденсация как метод сборки полихелатов Закрепление металлохелатов на полимерах Хелатирующие агенты с макроциклическими функциональными группами Полимерные металлопорфирины Интерполимерные металлохелаты Проявление темплатного эффекта в хелатополимерных системах Полимерные металлоорганические π- и σ-комплексы Полимерные π-комплексы переходных металлов Слоистые соединения внедрения на основе графита Закрепление металлокомплексов за счет циклопентадиенильных групп носителей Связывание металлокомплексов по типу "карбониевых" солей Особенности закрепления МХ n на полимерных носителях, включающих металлоорганические центры Полимерные металлоорганические σ-комплексы переходных металлов Закрепление исходных металлоорганических соединений с сохранением σ-связи М–С Формирование новых σ-связей М–С в ходе иммобилизации металлокомплексов Закрепление карбонилов металлов на полимерах Иммобилизация полиядерных комплексов и кластеров Формирование на полимерах кластеров неидентифицируемой природы Связывание биядерных комплексов и кластеров Иммобилизация биметаллических комплексов Закрепление биметаллических соединений с неконтролируемым распределением металлов Закрепление биметаллических комплексов с контролируемым распределением металлов Иммобилизация гетероядерных кластеров Новые направления в процессах иммобилизации металлокомплексов Фиксация переходных металлов с использованием техники "голых" атомов Иммобилизация переходных металлов и их оксидов в ходе растворения . Твердофазные механохимические синтезы макрокомплексов Химическое микрокапсулирование МХ n полимерами Специфика процессов иммобилизации металлокомллексов Некоторые количественные характеристики реакций образования макрокомплексов Основные подходы к расчетам констант равновесия цепных молекул в растворах Связывание МХ n сшитыми макролигандами Основные превращения макролигандов при комплексообразовании Конформационные изменения в полимерах Процессы структурирования полимерных носителей Изменение природы функциональных групп полимеров в ходе реакции Деструкция макролигандов в реагирующих системах МХ n -полимер Превращения соединений переходных металлов в реакциях связывания полимерами Окислительно-восстановительные процессы Распад димерных комплексов при их взаимодействии с полимерами Композиционная неоднородность макрокомплексов Топография закрепленных металлокомплексов Распределение металлокомплексов на носителе Обменные взаимодействия и кластерообразование в закрепленных комплексах Иммобилизация металлокомплексов природными полимерами Заключение Литература Предметный указатель М.: Наука, 1988. — 303 с. — ISBN 5-02-001390-0.Настоящая книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной синтетическим аспектам создания металлополимерных катализаторов для многочисленных реакций. В ней систематизирован и обобщен обширный фактический материал по синтезу и структуре основных типов макролигандов. Особое внимание уделено вопросам, связанным с механизмом иммобилизации металлокомплексов на полимерных носителях. Рассмотрены наиболее существенные превращения, претерпеваемые реагирующими компонентами в ходе создания полимерных металлокомплексных катализаторов. Сформулированы основные принципы конструирования таких катализаторов, акцентировано внимание на важнейших тенденциях в развитии этого направления.Книга рассчитана на специалистов в области химии высокомолекулярных и координационных соединений, металлоорганической химии и катализа. **Содержание** Предисловие ответственного редактораОт автораПринятые сокращения ВведениеМесто иммобилизованных металлокомплексов в катализеОсновные принципы иммобилизации металлокомплексовДругие области применения иммобилизованных комплексовСостояние исследований в области иммобилизованных катализаторов__Основные пути формирования и типы полимерных носителей для иммобилизации металлокомплексов__Общая характеристика макролигандовСпецифика полимерных носителей и основные требования, предъявляемые к нимПодготовка полимерных носителейКлассификация полимерных носителейПолучение полимерных носителей на стадии синтезаСинтез монофункциональных носителей на основе гомо- и сополимеровОсновные методы синтеза носителей полифункционального типа Формирование в ходе сополимеризации каркаса - основы для создания носителейПолимераналогичные превращения в синтезе макромолекулярных носителейХимические превращения растворимых полимеровОсновные превращения трехмерных полилигандовМодифицирование природных полимеровРазработка гелеобразных макромолекулярных носителейКонструирование полимерных носителей с функциональным покровомХимическая модификация поверхности макролигандовПрививочная полимеризация как метод функционализации поверхности носителейМакроносители с металлоорганическими и неорганическими реакционными центрамиСоздание полимерного покрова на оксидных носителяхФормирование полимерных носителей со специальными функциямиНосители с хелатообразующими узламиПолимерные носители, включающие макроциклыМакролиганды с оптически активными группамиПолимер-полимерные композиции в качестве носителейНекоторые вопросы топохимии полимерных носителей__Иммобилизация соединений переходных металлов посредством образования донорно-акцепторной связи с макролигандами__Общая характеристика связывания МХn полимерамиСвязывание МХn полимерными азотистыми гетероцикламиКомплексы МХn с гомо- и сополимерами винилпиридиновМакрокомплексы с полимерными винилимидазоламиИммобилизация металлокомплексов на носителях с азотсодержащим функциональным покровомНекоторые особенности иммобилизации МХn сшитыми носителями, включающими азотсодержащие гетероциклыВзаимодействие МХn с полиэтиленимином и его производнымиМеталлополимерные комплексы, образованные кислородсодержащими донорными центрамиМакрокомплексы МХn с фосфор- и серосодержащими носителями__Ковалентное и ионное связывание переходных металлов полимерами__Закрепление МХn на полимерных спиртахОсновные закономерности взаимодействия МХn с поверхностными гидроксильными группамиСвязывание переходных металлов поликислотамиВзаимодействие МХn с растворимыми поликислотамиИммобилизация МХn на поверхности карбоксилсодержащих полимерных носителейСвязывание МХn природными карбоксилсодержащими полимерамиОсобенности связывания МХn сшитыми поликислотамиСвязывание переходных металлов амино-, имино- и амидокислотамиКовалентное связывание переходных металлов полимерами, включающими группы –NH2, NH, Р-Н и –S–H__Хелатообразование как метод иммобилизации соединений переходных металлов__Хелатный эффект в полимерахХелатное связьгоание МХn полимерными симметричными бидентатными лигандами Иммобилизация МХn полимерными основаниями ШиффаИммобилизация МХИ другими хелатными полимерами и стабильность образующихся комплексовОбразование полихелатов in situ (сборка металлохелатных узлов на стадии полимеризационных превращений)Конденсация как метод сборки полихелатовЗакрепление металлохелатов на полимерах Хелатирующие агенты с макроциклическими функциональными группамиПолимерные металлопорфириныИнтерполимерные металлохелатыПроявление темплатного эффекта в хелатополимерных системах__Полимерные металлоорганические π- и σ-комплексы__Полимерные π-комплексы переходных металловСлоистые соединения внедрения на основе графитаЗакрепление металлокомплексов за счет циклопентадиенильных групп носителейСвязывание металлокомплексов по типу "карбониевых" солейОсобенности закрепления МХn на полимерных носителях, включающих металлоорганические центрыПолимерные металлоорганические σ-комплексы переходных металловЗакрепление исходных металлоорганических соединений с сохранением σ-связи М–СФормирование новых σ-связей М–С в ходе иммобилизации металлокомплексовЗакрепление карбонилов металлов на полимерах__Иммобилизация полиядерных комплексов и кластеров__Формирование на полимерах кластеров неидентифицируемой природыСвязывание биядерных комплексов и кластеровИммобилизация биметаллических комплексовЗакрепление биметаллических соединений с неконтролируемым распределением металловЗакрепление биметаллических комплексов с контролируемым распределением металловИммобилизация гетероядерных кластеров__Новые направления в процессах иммобилизации металлокомплексов__Фиксация переходных металлов с использованием техники "голых" атомовИммобилизация переходных металлов и их оксидов в ходе растворения .Твердофазные механохимические синтезы макрокомплексов Химическое микрокапсулирование МХn полимерами__Специфика процессов иммобилизации металлокомллексов__Некоторые количественные характеристики реакций образования макрокомплексовОсновные подходы к расчетам констант равновесия цепных молекул в растворахСвязывание МХn сшитыми макролигандамиОсновные превращения макролигандов при комплексообразованииКонформационные изменения в полимерах Процессы структурирования полимерных носителейИзменение природы функциональных групп полимеров в ходе реакцииДеструкция макролигандов в реагирующих системах МХn-полимерПревращения соединений переходных металлов в реакциях связывания полимерамиОкислительно-восстановительные процессыРаспад димерных комплексов при их взаимодействии с полимерамиКомпозиционная неоднородность макрокомплексов Топография закрепленных металлокомплексовРаспределение металлокомплексов на носителеОбменные взаимодействия и кластерообразование в закрепленных комплексахИммобилизация металлокомплексов природными полимерамиЗаключениеЛитература Предметный указатель