Основно-каталитические однореакторные синтезы новых карбо- и гетероциклических систем с участием кетонов и ацетилена Специальность 02.00.03 – органическая химия Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук

ВВЕДЕНИЕ 4 Глава 1. Нуклеофильное присоединение кетонов к ацетиленам как основа синтеза карбо- и гетероциклических систем (литературный обзор) 8 Введение 8 1.1. Нуклеофильное присоединение кетонов к арил(гетарил)ацетиленам 9 1.2. Нуклеофильное присоединение кетонов к ацетиленам как основа синтеза карбоциклических систем 12 1.2.1. Однореакторный диастереоселективный синтез гексагидроазуленонов 12 1.2.2. Однореакторный синтез ацилтерфенилов и ацилированных полиароматических соединений 14 1.3. Нуклеофильное присоединение кетонов к ацетиленам как основа синтеза гетероциклических систем 17 1.3.1. Однореакторный синтез 2,5-диарилфуранов 17 1.3.2. Однореакторный синтез Δ2-изоксазолинов 19 1.3.3. Однореакторный синтез 4,5-дигидропиразолов 21 1.3.4. Однореакторный синтез 4,5-дигидропиразолкарботиоамидов 24 1.3.5. Однореакторный синтез 1-формил-4,5-дигидропиразолов 25 1.3.6. Однореакторный синтез 2-аминопиримидинов 27 1.3.7. Однореакторный синтез бензоксепинов 29 1.4. Основно-каталитическая реакция кетонов с ацетиленом. Однореакторный синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 31 Заключение 35 Глава 2. Основно-каталитические однореакторные синтезы новых карбо- и гетероциклических систем с участием кетонов и ацетилена 36 2.1. Однореакторный синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов из диалкил(циклоалкил)кетонов и ацетилена 36 2.1.1. Оптимизация условий синтеза на модельных реакциях пинаколина и циклогексанона с ацетиленом 37 2.1.2. Реакция диалкил(циклоалкил)кетонов с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО. Основные закономерности и особенности 39 2.2. Однореакторный синтез 3-ацилциклопент-2-ен-1-олов из кетонов и ацетиленов 46 2.2.1. Оптимизация условий синтеза на модельной реакции ацетофенона с ацетиленом 48 2.2.2. Реакция метиларил(гетарил)кетонов с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО. Основные закономерности и особенности 51 2.3. Однореакторный синтез замещенных фуранов из стерически затрудненных кетонов и ацетилена 58 2.3.1. Оптимизация условий синтеза на модельной реакции мезитилметилкетона с ацетиленом 58 2.3.2. Реакция стерически затрудненных кетонов с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО. Основные особенности и закономерности 60 Глава 3. Экспериментальная часть 65 3.1. Физические методы 65 3.2. Исходные реагенты 65 3.3. Синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 65 3.4. Синтез 3-ацилциклопент-2-ен-1-олов 72 3.5. Синтез фуранов 80 ВЫВОДЫ 86 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 87