Органическая химия углеводородов: учебное пособие

Министерство образования и науки Российской Федерации Получение галогенопроизводных углеводородов со связью Сsp3–Hal из спиртов. Обычно используют галоидные соединения фосфора (ангидриды кислот фосфора, например, PCl3, PCl5), или галоидоводородные кислоты: Получение галогенопроизводных со связью Сsp3–Hal присоединением галоидоводородов к этиленовым углеводородам: а) Перегалоидирование галогенопроизводных. При взаимодействии галогенопроизводных с галогеноводородами один атом галогена замещается на другой: б) Гидролиз галогенопроизводных. Под действием воды, гидроксидов металлов галогенопроизводные гидролизуются в спирты: в) Синтез простых эфиров. Галогенопроизводные используют для лабораторного получения диалкиловых, алкилариловых простых эфиров (синтез Вильямсона). С этой целью их вводят в реакцию с алкоголятами (фенолятами натрия): д) Получение аминов аммонолизом галоидных алкилов аммиаком или аминированием галоидных алкилов аминами. С аммиаком или аминами галоидные алкилы образуют соли аммония (соли моно-, ди-, три- и тетраалкиламмония), которые под действием оснований превраща... R-Cl + 2Na → R-Na + NaCl. Алкил-анион (R-) в молекуле алкилнатрия (R-Na+) – активнейший нуклеофил, который замещает атом галогена в молекуле второго галоидного алкила: R-Cl + R-Na+ → R-R + NaCl. л) Превращения галогенопроизводных под действием магния. Галогенопроизводные реагируют с магнием с образованием алкилмагнийгалогенидов – так называемых реактивов Гриньяра. Алгоритм написания реакции образования реактивов Гриньяра: вписывают атом магния между углеродом и галогеном: Получение арилгалогенидов – см. раздел 4.1.2. Винилгалогениды получают присоединением галогенов или галогеноводородов к алкинам: