О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ И ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ).

{004} Предисловие......Page 004 {008} Часть первая. Реакции радикалов (реакции развития и разветвления цепей)......Page 008 {010} § 1. Основные типы радикальных реакций......Page 010 {014} § 2. Энергия активации и ее экспериментальное определение ......Page 014 {021} § 3. Данные об энергиях разрыва связей......Page 021 {042} § 4. О соотношении между энергией активации и тепловым эффектом реакции......Page 042 {047} § 5. Активность радикалов и молекул......Page 047 {067} § 6. Эмпирические формулы для расчета энергий разрыва связей в органических молекулах......Page 067 {076} § 7. Реакции присоединения по кратной связи......Page 076 {087} § 8. Реакции распада радикалов и определение энергии pi-связи ......Page 087 {090} § 9. Реакции изомеризации радикалов......Page 090 {100} § 10. Еще о реакциях замещения......Page 100 {102} § 11. О роли полярных факторов в органических реакциях ......Page 102 {121} § 12. О роли полярных факторов при полимеризации......Page 121 {126} Литература ......Page 126 {132} § 1. О конкуренции различных радикальных реакций......Page 132 {137} § 2. Влияние температуры и давления на конкуренцию радикальных реакций......Page 137 {148} § 3. Конечные и промежуточные вещества цепных реакций ......Page 148 {187} Литература......Page 187 {191} § 1. Переход атомов в валентно-активное состояние......Page 191 {193} § 2. Реакционная способность молекул O_2, S_2, Se_2......Page 193 {195} § 3. О двухвалентном состоянии углеродного атома......Page 195 {196} § 4. Бирадикалы сложного строения......Page 196 {203} А. Бирадикал >СН_2......Page 203 {207} Б. Бирадикал -О—......Page 207 {209} § 6. Об участии бирадикалов в цепных реакциях......Page 209 {216} Литература......Page 216 {218} Часть вторая. Инициирование и обрыв цепей......Page 218 {220} § 1. Способы гомогенного инициирования цепных реакций......Page 220 {228} § 2. Рекомбинация радикалов в объеме ......Page 228 {235} § 3. Зависимость кинетики брутто-реакции от характера обрыва цепи......Page 235 {239} § 4. Особенности процессов зарождения радикалов и их рекомбинация в жидкостях......Page 239 {241} Реакция водорода с хлором ......Page 241 {243} Торможение реакций в жидкой фазе......Page 243 {251} Действие J_2, NO, NO_2 и NOCI......Page 251 {254} Литература ......Page 254 {257} § 1. Образование радикалов и ионов-радикалов в результате передачи электронов ......Page 257 {261} § 2. Термодинамические и кинетические характеристики генерирования свободных радикалов ионами переменной валентности ......Page 261 {266} § 3. Инициирование цепных радикальных реакций ионами переменной валентности......Page 266 {272} Литература ......Page 272 {273} § 1. Гибель и зарождение свободных радикалов на стенке......Page 273 {279} § 2. Метод раздельного калориметрирования......Page 279 {284} § 3. Свободные валентности на стенках......Page 284 {289} § 4. Условие активности стенки в генерировании радикалов ......Page 289 {292} § 5. Гетерогенное инициирование радикалов в присутствии примесей в газовой фазе......Page 292 {294} § 6. Гетерогенное инициирование при реакции молекул с образованием свободных радикалов......Page 294 {296} § 7. Попытка применения развитых представлений к гетерогенному катализу......Page 296 {307} § 8. Гетерогенный катализ в биологии......Page 307 {310} Литература ......Page 310 {312} Часть третья. Кинетика цепных реакций......Page 312 {314} Глава VII. Конкуренция цепных реакций с реакциями между насыщенными молекулами ......Page 314 {315} § 1. Энергетические факторы в цепных реакциях и реакциях между молекулами......Page 315 {320} § 2. Сравнение скоростей непосредственной и цепной реакций ......Page 320 {343} § 3. Распад алкилбромидов ......Page 343 {361} § 4. Распад алкилхлоридов ......Page 361 {366} § 5. Крекинг углеводородов......Page 366 {376} § 6. О факторах, влияющих на длину цепи......Page 376 {379} § 7. Об элементарном акте распада......Page 379 {392} § 8. Зарождение свободных радикалов в реакциях между насыщенными молекулами......Page 392 {394} § 9. Некоторые примеры......Page 394 {410} Литература......Page 410 {414} Часть четвертая. Разветвленные цепные реакции и тепловое воспламенение......Page 414 {416} Введение ......Page 416 {422} Глава VIII. Тепловое воспламенение......Page 422 {449} Литература......Page 449 {450} § 1. Общие соображения о цепном самовоспламенении......Page 450 {462} § 2. Окисление фосфора......Page 462 {463} 1. Экспериментальные данные об окислении фосфора......Page 463 {473} 2. Теория нижнего предела......Page 473 {480} 3. Теория верхнего предела......Page 480 {487} § 3. Окисление серы......Page 487 {488} § 4. Явления пределов при окислении фосфина, силана, сероуглерода, окиси углерода и разложения NCl_3......Page 488 {493} Литература ......Page 493 {494} Глава X. Цепное воспламенение в смесях водорода и кислорода......Page 494 {501} § 1. О нижнем пределе воспламенения......Page 501 {508} § 2. О периоде индукции ......Page 508 {513} § 3. Кинетика реакций над нижним пределом......Page 513 {537} § 4. О верхнем пределе воспламенения......Page 537 {547} Литература ......Page 547 {549} А. Отрицательное взаимодействие цепей......Page 549 {553} Б. Положительное взаимодействие цепей......Page 553 {567} Литература ......Page 567 {569} § 1. Введение ......Page 569 {583} § 2. Окисление метана......Page 583 {606} § 3. Кинетика окисления сероводорода......Page 606 {615} § 4. Кинетика окисления углеводородов в жидкой фазе......Page 615 {637} § 5. Некоторые новые явления в окислении углеводородов и альдегидов ......Page 637 {645} Литература......Page 645 {650} Приложения......Page 650 {652} Приложение I. О методе активированного комплекса ......Page 652 {668} Приложение II. О квантово-механических расчетах энергии активации......Page 668 {682} Литература к приложениям I и II......Page 682 {684} ОГЛАВЛЕНИЕ......Page 684